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鹽類水解
注意:
(1)強酸的酸式鹽只電離,不水解,溶液顯酸性。如NaHSO4在水溶液中:NaHSO4=Na++H++SO42-。
(2)弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性,取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對大小。
、偃綦婋x程度小于水解程度,溶液呈堿性。如NaHCO3溶液中:HCO3-⇌H++CO32-(次要),HCO3-+H2O⇌H2CO3+OH-(主要)。
、谌綦婋x程度大于水解程度,溶液顯酸性。如NaHSO3溶液中:HSO3-⇌H++SO32-(主要),HSO3-+H2O⇌H2SO3+OH-(次要)。
(3)相同條件下的水解程度:正鹽>相應(yīng)酸式鹽,如CO32->HCO3-。
(4)相互促進水解的鹽>單獨水解的鹽>水解相互抑制的鹽。如NH4+的水解:(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
方法技巧
1、鹽溶液酸、堿性的四種判斷方法:
(1)強酸與弱堿生成的鹽水解,溶液呈酸性。
(2)強堿與弱酸生成的鹽水解,溶液呈堿性。
(3)強酸強堿鹽不水解,溶液呈中性。
(4)強酸弱堿鹽,其水解程度大于(1)(2)兩類,有的甚至水解完全。具體有三種情況:
、偕傻娜跛犭婋x程度大于生成的弱堿的電離程度,溶液呈酸性,如NH4F;
、谏傻娜跛犭婋x程度小于生成的弱堿的電離程度,溶液呈堿性,如NH4HCO3;
、凵傻娜跛岷腿鯄A的電離程度相同,溶液呈中性,如CH3COONH4。
2、蒸干鹽溶液所得物質(zhì)的判斷方法:
(1)先考慮分解。如NaHCO3溶液、Ca(HCO3)2溶液蒸干灼燒得Na2CO3、CaCO3;KMnO4溶液蒸干灼燒得K2MnO4和MnO2。
(2)考慮氧化還原反應(yīng)。如加熱蒸干Na2SO3溶液,所得固體為Na2SO4。
(3)強酸弱堿鹽水解生成揮發(fā)性酸的,蒸干后得到弱堿,水解生成不揮發(fā)性酸的,得到原物質(zhì)。如AlCl3溶液蒸干得氫氧化鋁,再灼燒得Al2O3;Al2(SO4)3溶液蒸干得本身。
(4)弱酸強堿正鹽溶液蒸干得到原物質(zhì),Na2CO3溶液蒸干得本身。
(5)NH4Cl溶液、(NH4)2S溶液蒸干、灼燒,無殘留物。
(6)某些金屬氯化物的結(jié)晶水合物,如MgCl2·6H2O和FeCl3·6H2O,在空氣中加熱時易發(fā)生水解,為得到其無水鹽,通常將其結(jié)晶水合物在氯化氫氣流中加熱,以防止其水解。如MgCl2·6H2OHCl氣流MgCl2+6H2O。
3、溶液中微粒濃度大小的比較:
(1)微粒濃度大小比較的理論依據(jù)和守恒關(guān)系:
、賰蓚理論依據(jù):弱電解質(zhì)電離理論:電離微粒的濃度大于電離生成微粒的濃度。例如,H2CO3溶液中:c(H2CO3)>c(HCO3-)≫c(CO32-)(多元弱酸先進步電離程度遠遠大于第二步電離)。
、谒饫碚摚核怆x子的濃度大于水解生成微粒的濃度。例如,Na2CO3溶液中:c(CO32-)>c(HCO3-)≫c(H2CO3)(多元弱酸根離子的水解以先進步為主)。
(2)三個守恒關(guān)系:
、匐姾墒睾悖弘姾墒睾闶侵溉芤罕仨毐3蛛娭行,即溶液中所有陽離子的電荷總濃度等于所有陰離子的電荷總濃度。例如,NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)===c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)。
、谖锪鲜睾悖何锪鲜睾阋簿褪窃邮睾,變化前后某種元素的原子個數(shù)守恒。例如,0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中:c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)=0.1 mol·L-1。
、圪|(zhì)子守恒:由水電離出的c(H+)等于由水電離出的c(OH-),在堿性鹽溶液中OH-守恒,在酸性鹽溶液中H+守恒。例如,純堿溶液中c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)。
(3)四種情況分析:
、俣嘣跛崛芤海焊鶕(jù)多步電離分析,如:在H3PO3溶液中,c(H+)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-)。
、诙嘣跛岬恼}溶液:根據(jù)弱酸根的分步水解分析,如:Na2CO3溶液中:c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)。
、鄄煌芤褐型浑x子濃度的比較:要看溶液中其他離子對其產(chǎn)生的影響。例如,在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中:①NH4NO3溶液,②CH3COONH4溶液,③NH4HSO4溶液,c(NH4+)由大到小的順序是③>①>②。
、芑旌先芤褐懈麟x子濃度的比較:要進行綜合分析,如電離因素、水解因素等。
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