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2019北京高三二模診斷化學(xué)化學(xué)反應(yīng)的方向(一)
(一)自發(fā)過程與非自發(fā)過程:
不借助外力可以自動進(jìn)行的過程稱為自發(fā)過程,而必須在外力的作用下才能進(jìn)行的過程為非自發(fā)過程。
說明:
1、體系有著趨于從能量高的狀態(tài)變?yōu)槟芰康偷臓顟B(tài)的過程,此時體系對外界做功或放出能量 D D這一經(jīng)驗規(guī)律就是能量判據(jù)。能量判據(jù)又稱焓判據(jù),即△H< 0的反應(yīng)有自發(fā)進(jìn)行的傾向,焓判據(jù)是判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù)之一。
2、多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng)。即反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量。但并不是放熱反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行,也不是講吸熱反應(yīng)就不能自發(fā)進(jìn)行。某些吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行,如氯化銨與氫氧化鋇晶體的反應(yīng),還有一些吸熱反應(yīng)在高溫下也能自發(fā)進(jìn)行。
3、混亂度:表示體系的不規(guī)則或無序狀態(tài)。 D D混亂度的增加意味著體系變得更加無序。熵是熱力學(xué)上用來表示混亂度的狀態(tài)函數(shù),符號為S,單位為:J mol-1 K-1 。 D D體系的無序性越高,即混亂度越高,熵值就越大。
4、在相同條件下,不同物質(zhì)的熵值不同,同一物質(zhì)在不同狀態(tài)時的熵值大小也不一樣,一般而言:固態(tài)時熵值較小,氣態(tài)時熵值較大。
5、熵變:化學(xué)反應(yīng)中要發(fā)生物質(zhì)的變化或物質(zhì)狀態(tài)的變化,因此存在混亂度的變化,叫做熵變,符號:△S △S=S產(chǎn)物-S反應(yīng)物。在密閉條件下,體系由有序自發(fā)地轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的傾向 D D熵增
6、自發(fā)過程的熵判據(jù):在與外界隔離的體系中,自發(fā)過程將導(dǎo)致體系的熵增大,這一經(jīng)驗規(guī)律叫做熵增原理,是判斷化學(xué)反應(yīng)方向的另一判據(jù) D D熵判據(jù)。
7、判斷某一反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,要研究分析:焓判據(jù)和熵判據(jù)對反應(yīng)方向的共同影響。
2019北京高三二模診斷化學(xué)化學(xué)反應(yīng)的方向(二)
(二)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向:
在一定的條件下,一個化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,既可能與反應(yīng)的焓變有關(guān),又可能與反應(yīng)的熵變有關(guān)。在溫度、壓力一定的條件下,化學(xué)反應(yīng)的方向是熵變和焓變共同影響的結(jié)果,反應(yīng)的判據(jù)是:DH-TDS(T為熱力學(xué)溫度,均為正值)。
DH-TDS<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;
DH-TDS=0,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);
DH-TDS>0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。
即:在溫度、壓力一定的條件下,自發(fā)反應(yīng)總是向DH-TDS<0的方向進(jìn)行,直至達(dá)到平衡狀態(tài)。
說明:
1、在判斷反應(yīng)的方向時,應(yīng)同時考慮焓變和熵變這兩個因素。
2、在溫度、壓強一定的條件下,化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向的判據(jù)是:
△G = △H-T△S
其中:G 叫作吉布斯自由能。則:
△G = △H -T△S < 0 反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行
△G = △H -T△S =0 反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)
△G = △H-T△S >0 反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行
3、在溫度、壓強一定的條件下,焓因素和熵因素共同決定一個化學(xué)反應(yīng)的方向。放熱反應(yīng)的焓變小于零,熵增加反應(yīng)的熵變大于零,都對DH-TDS<0作出貢獻(xiàn),因此,放熱和熵增加有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。即放熱的熵增加反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行,而吸熱的熵減小反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行。
4、當(dāng)焓變和熵變的作用相反時,如果二者大小相差懸殊,可能某一因素占主導(dǎo)地位。焓變對反應(yīng)的方向起決定性作用,DH-TDS<0,常溫、常壓下放熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;熵變對反應(yīng)的方向起決定性作用,則熵增較大的反應(yīng)在常溫常壓下能自發(fā)進(jìn)行。
5、當(dāng)焓變和熵變的作用相反,且相差不大時,溫度有可能對反應(yīng)進(jìn)行的方向起決定性作用,使TDS的值大于DH值,反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行。
2019北京高三二模診斷化學(xué)化學(xué)反應(yīng)的方向(三)
【典型例題】
例1. 下列關(guān)于冰熔化為水的過程判斷正確的是 ( )
A、DH>0,DS<0 B、DH<0,DS>0
C、DH>0,DS>0 D、DH<0,DS<0
解析:物質(zhì)的狀態(tài)的變化過程中,液化和固化是放熱過程,熔化和汽化是吸熱過程,故DH>0;冰融化為水,分子活動能力增強,混亂度增加,故DS>0。
答案:C
例2. 已知氧化性:Cl2>Br2>Fe3+>I2;還原性:I->Fe2+>Br->Cl-。下列反應(yīng)能正向自發(fā)進(jìn)行的是: ( )
A、Br2+2 Fe2+=2 Fe3++2 Br- B、2 Fe3++2 I-=2 Fe2++I2
C、I2+2 Fe2+=2 Fe3++2 I- D、2 Fe3++2 Cl-=2 Fe2++Cl2
解析:氧化還原反應(yīng)的方向是:強氧化劑與強還原劑反應(yīng)生成弱氧化劑和弱還原劑。即氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性,還原劑的還原性大于還原產(chǎn)物的還原性。則A、B符合題意。C中,氧化性I2 >Fe3+,D中氧化性:Fe3+>Cl2,均不符合題意。均不符合氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向原則。
答案:AB
例3. 已知:CuSO4溶液分別與Na2CO3溶液、Na2S溶液的反應(yīng)情況如下:
(1):CuSO4+Na2CO3
Cu2++CO32-+H2O=Cu(OH)2↓+CO2↑ (主要)
Cu2++CO32-=CuCO3↓ (次要)
(2)CuSO4+Na2S
Cu2++S2-=CuS↓ (主要)
Cu2++S2-+2H2O=Cu(OH)2↓+H2S↑ (次要)
則下列物質(zhì)的溶解度的比較正確的是: ( )
A、Cu(OH)2 >CuCO3 >CuS B、Cu(OH)2
C、CuS >Cu(OH)2>CuCO3 D、CuS
解析:本題是有關(guān)物質(zhì)的溶解度的大小的問題。主要進(jìn)行的方向是物質(zhì)的溶解度越小的方向。即:由(1)可知:Cu(OH)2的溶解度小于CuCO3的溶解度,由(2)可知:Cu(OH)2的溶解度大于CuS的溶解度。故本題為:D
答案:D
例4. 已知反應(yīng)2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)在298K、100kPa的條件下,其DH=-113.0kJ/mol,DS=-145.3J/molK。
= 1 \* GB2 (1)請討論該反應(yīng)是否能用于消除汽車尾氣中的NO 請說明理由。
= 2 \* GB2 (2)已知汽車發(fā)動機內(nèi)的溫度高于2000K。能否設(shè)計一個裝置使該反應(yīng)在發(fā)動機中進(jìn)行 請分析說明。若假定該反應(yīng)的DH隨溫度的變化忽略不計,請使該反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行的較高溫度。
解析:
= 1 \* GB2 (1)能。因為該反應(yīng)的DH-TDS=-113.0-298×(-145.3)×10-3=-69.68kJ/mol<0,說明該反應(yīng)在理論上是可行的,故有可能用于消除汽車尾氣中的NO。
= 2 \* GB2 (2)不能。因為從DH-TDS這個關(guān)系式以及DH=-113.0kJ/mol,DS=-145.3J/molK來看,隨著T(溫度)的升高,會使DH-TDS>0,即反應(yīng)在較高的溫度下不能自發(fā)進(jìn)行。說明在汽車的發(fā)動機中不可能進(jìn)行該反應(yīng)。
根據(jù)
高中化學(xué)關(guān)于化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向詳解
即該反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行的較高溫度為777.7K。
答案: = 1 \* GB2 (1)能。因為該反應(yīng)的DH-TDS<0
= 2 \* GB2 (2)不能。因為隨著T(溫度)的升高,會使DH-TDS>0。該反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行的較高溫度為777.7K
【模擬試題】
1、已知金剛石和石墨在氧氣中完全燃燒的熱化學(xué)方程式為:
、 C (金剛石、s)+O2 (g) =CO2 (g) △H1=-395.41kJ/mol
、 C (石墨、s)+O2 (g) = CO2 (g) △H2=-393.51kJ/mol
關(guān)于金剛石與石墨的轉(zhuǎn)化,下列說法正確的是
A、金剛石轉(zhuǎn)化成石墨是自發(fā)進(jìn)行的過程 B、石墨轉(zhuǎn)化成金剛石是自發(fā)進(jìn)行的過程
C、石墨比金剛石能量低 D、金剛石比石墨能量低
2、知道了某過程有自發(fā)性之后,則
A、可判斷出過程的方向 B、可確定過程是否一定會發(fā)生
C、可預(yù)測過程發(fā)生完成的快慢 D、可判斷過程的熱效應(yīng)
3、碳銨[(NH4)2CO3]在室溫下就能自發(fā)地分解產(chǎn)生氨氣,對其下列說法中正確的是
A、碳銨分解是因為生成了易揮發(fā)的氣體,使體系的熵增大
B、碳銨分解是因為外界給予了能量
C、碳銨分解是吸熱反應(yīng),根據(jù)能量判據(jù)不能自發(fā)分解
D、碳酸鹽都不穩(wěn)定,都能自發(fā)分解
4、下列反應(yīng)中,在高溫下不能自發(fā)進(jìn)行的是
A、(NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s) NH3(g)
B、2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)
C、MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(s)
D、CO(g)=C(s)+1/2O2(g)
5、可用于判斷化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)與否的是 ( )
A、僅用焓變 B、僅用熵變
C、僅用焓變和熵變的和 D、用DH-TDS
6、在298K時,氯化鈉在水中的溶解度為26g。如將1mol氯化鈉溶解在1L水中,此溶解過程中體系的DH-TDS和熵的變化情況是: ( )
A、DH-TDS>0,DS<0 B、DH-TDS<0 ,DS >0
C、DH-TDS >0,DS>0 D、DH-TDS<0 ,DS<0
7、已知反應(yīng)2CO(g)=2C(s)+O2(g)的DH為正值,DS為負(fù)值。設(shè)DH和DS不隨溫度而變,下列說法正確的是 ( )
A、低溫下能自發(fā)進(jìn)行
B、高溫下能自發(fā)進(jìn)行
C、低溫下不能自發(fā)進(jìn)行,高溫下能自發(fā)進(jìn)行
D、任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行
8、考察下述自然界的一些自然變化,可發(fā)現(xiàn)它們有一些共同的特點。下列說法不正確的是:
A、都有一定的方向性,按某一物理量標(biāo)度由高到低自發(fā)進(jìn)行
B、都可以用來做功,自發(fā)過程一旦發(fā)生后體系做功的本領(lǐng)就會降低
C、有一定的進(jìn)行限度,自發(fā)過程總是單向地趨向于非平衡狀態(tài)
D、用一定的數(shù)據(jù)差來判斷自發(fā)變化能否發(fā)生
9、下列說法錯誤的是 ( )
A、NH4NO3溶于水吸熱,說明其溶于水不是自發(fā)過程
B、同一種物質(zhì)氣態(tài)時熵值較大,液態(tài)時次之,而固態(tài)時熵值較小
C、借助于外力能自發(fā)進(jìn)行的過程,其體系的能量趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)
D、由能量判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù),更適合于所有的過程
10、已知2CO(g) = 2C (s) O2(g)是吸熱反應(yīng),也是熵減反應(yīng)。有人曾提出可通過熱分解法消除CO對空氣的污染,你認(rèn)為這一建議可行嗎
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